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發布人:浙江pc鏡片價格 時間:2018/10/24 13:55:31 點(diǎn)擊率:2602
POE彈性體對通用塑料的(de)改性主要是研究其作為(wéi)增(zēng)韌劑改性剛性通用塑料,提高剛性通用塑料的韌性或通過共混提(tí)高通用聚乙烯(PE)的性能(néng)。國內外對PE/POE體係研究較少,越(yuè)來(lái)越多的研究是關於POE增韌剛性PP的(de)報(bào)道。
1、PE/POE體係(xì)
近年來,木塑複合材料因其成本低、性能好(hǎo)、質量輕、對加(jiā)工設備的磨損小等優點受到普遍關注。但(dàn)熱塑性塑料在填充木粉後複合材料變脆(cuì),限製了木塑(sù)複合(hé)材料的應用和推廣。
采用廢(fèi)木粉填充高密度聚乙烯(xī)(HDPE)製備木塑複合材料,采用茂金屬聚乙烯(mPE)和POE對複合材料進行增韌,並綜合評價了這兩(liǎng)種增韌(rèn)劑的增韌效果。在兩者用量小於12份時,兩(liǎng)者的增(zēng)韌效果(guǒ)相差不(bú)大;但在(zài)用量大於12份(fèn)以後,用POE增韌的複合材料的(de)衝(chōng)擊強度和斷裂伸長率增加十分迅速,而用mPE增韌時增加幅度比(bǐ)較平緩(huǎn);POE的增韌效果明顯優於mPE。研究HDPE與POE共混物的力學性能和熱性能,熱分析結果表明HDPE和POE有一定的相互作用(yòng);當POE含(hán)量≥5%時(shí),材料在室(shì)溫下超韌。
POE改性PE製備的發泡材料(liào)具有良好的韌性、彈性和(hé)強度,可(kě)用於作粘合膠帶。將30份含(hán)離子結構的PE和6.5份偶氮二甲酰胺加入到100份含30%的POE和(hé)70%的Affinity PL 1845組成的混合物中,擠出成(chéng)片材(cái),輻射交聯(lián),在250℃下發泡,所得1mm厚的泡沫片材具有良好的(de)韌性,橫、縱方向的彎曲強度分別為30.2MPa和24.3MPa。
POE/PE複合材料可製成微孔薄膜,用於電容器的隔離層、尿布、衛生巾、包裝膜的隔離層等。
2、PP/POE體係
眾所周知,作(zuò)為大宗的通用塑料品種,聚丙稀(xī)(PP)存在低溫韌性差和缺口敏感性大的缺點,因此,為(wéi)了(le)改善PP性能上的(de)不足,彈性體增韌改性一直被視為最有效的途徑。雖然三元乙丙膠(EPDM)對PP有良好的增韌(rèn)效果,但EPDM價格高,碎膠有一定困難,流動性也不太理想。POE的問世,使其(qí)在用於PP的增韌改性方(fāng)麵具(jù)有傳(chuán)統彈性體無法比擬的(de)優勢。POE增韌PP不僅(jǐn)可以克服(fú)EPDM增韌(rèn)PP的不足,而且還賦予PP更高的韌性、高(gāo)透明性、高性能/價格(gé)比等特點。研究指出,與EPDM增韌PP相比,無論是對於普通PP、共聚PP還是高流動(dòng)性PP,POE的(de)增韌效果(guǒ)都優於EPDM,而且彎曲模量及拉伸強度降低小。POE中的辛烯(xī)含量影響POE對PP的增韌效(xiào)果,隨著POE中辛烯含量(liàng)的(de)增加(jiā),POE的(de)結晶度、熔(róng)點(diǎn)和密度均降低,柔順性(xìng)增加,對PP的增韌效果提高。
商品化的POE本身(shēn)呈顆(kē)粒狀,可以直接加入到PP等其它材料(liào)中實行改性。因此POE比EPDM橡膠改性劑(jì)加工操作(zuò)上更為簡便,這樣可大(dà)大降低生產成本。研(yán)究了PP/POE共混體係並(bìng)與PP/EPDM共混體係進行了比較。結果表明,兩種共混體係具有(yǒu)相似(sì)的結晶行為,其(qí)力學性能相(xiàng)似,但PP/POE共混物具有更低(dī)的轉矩,加工性能較好。作為PP衝擊改性劑,POE較EPDM具有明顯的價格、性能優勢。
研究PP/POE共混體係的相態結構、增韌機理以及共混(hún)體係(xì)的力學性能。研究結果(guǒ)表明在相同條件下,POE加入(rù)量比EPDM少,POE用量為20份時(shí)就可使共混合金實現(xiàn)脆韌轉變。在(zài)PP/POE共混體係中,POE在(zài)PP連續相中形成均勻的“海-島”結(jié)構;POE對PP增韌改性符(fú)合銀紋剪切機理,可有效提高PP的常溫、低溫衝擊強度。
研究(jiū)POE對等規聚丙烯的增韌作(zuò)用。當POE質量分數在15%~25%之間,共混物衝擊強度緩慢增加;繼續增加POE質(zhì)量分數,衝(chōng)擊強度迅速增(zēng)加(jiā);當POE質量(liàng)分(fèn)數為40%時,衝擊強度最大。形態結構分析表明,隨著(zhe)POE質量分數的增(zēng)加,分散相(xiàng)尺寸增加;共混物組分的協同作用使衝擊強度顯著提高。
3、通用塑料(liào)/POE/無機(jī)填料(liào)體係
如何(hé)減少增韌劑POE的用量來降低成本又不影響到增韌效果,這(zhè)是通用塑料/POE體係研究開發的熱點與方向。在共混物中添加無機或有機填料可使製(zhì)品的原料成本降低(dī)達到增量(liàng)的目的,或使製品(pǐn)的性能有明顯的改善,近年來可見在通用(yòng)塑料(liào)/POE共混(hún)體係中加入無機填料的報道。
針對回收高密度聚乙烯(RHDPE)製得的管材環剛度(dù)不足的缺點,采(cǎi)用滑石粉(fěn)和自(zì)製的改性POE(MPOE)對RHDPE進行了改性,研究了滑石粉和MPOE用量對共混體係力學性能的(de)影響。
結果表明,當(dāng)RHDPE/MPOE/滑石粉的質(zhì)量配比為50/10/40時,體係的綜合力學性能最好。當滑石粉用量為(wéi)40%時,製得的RHDPE管材(cái)的環剛度比非改性RHDPE管材提(tí)高54%。同時他們還研究PVC/MPOE/無機填料體係的力學性能,結果表(biǎo)明:當填充(chōng)母料中滑石粉或碳酸鈣的質量分數為70%時,三元複(fù)合體係的綜合(hé)性能最好。
國內外對PP/彈性體和(hé)PP/無機納米粒子體係(xì)進行了(le)研究,這兩種體(tǐ)係所表現出的韌性的(de)提高或(huò)剛性的增加都是以犧牲其(qí)他性能為代價的,因此,將彈性體的增韌和無機納米(mǐ)粒子的增韌增強(qiáng)同時結合起來,生成一種PP/彈性(xìng)體/無機納米(mǐ)粒(lì)子的多相複合體係正逐漸成為研究的新熱點。
采用合金化技術和(hé)填充複合工藝,製得高性能的PP/POE/納米高嶺土三元複合材(cái)料。研究結果表(biǎo)明,納米高嶺土和彈性體POE對PP增韌具有協同作用,呈現的並(bìng)不是二者獨立增韌作用的簡單加和;納米高嶺(lǐng)土(tǔ)的最佳用量為5%,用掃描電子(zǐ)顯(xiǎn)微(wēi)鏡(SEM)觀察PP/POE(20%)/納米高嶺土(5%)的衝(chōng)擊斷麵,可以看到(dào)高嶺土(tǔ)粒(lì)子被基體所包覆以層狀結構分散於共(gòng)混物基體中(zhōng),界麵結合牢固。
研究(jiū)PP/POE/納米(mǐ)SiO2複合材料後得出結論:熔融(róng)共混法使(shǐ)POE與SiO2均勻(yún)分散在PP基體中,當PP/POE/納(nà)米SiO2比例為100/15/4時,複合材料的綜合性能最佳。雖然納米(mǐ)SiO2粒子在PP中的分散呈微粒團聚體分布,但與其本身的二(èr)次粒子粒徑相當且小於臨界粒徑(jìng),因此在受到衝擊時起到了吸收能(néng)量阻礙裂紋擴展的作用,從而提高(gāo)了材料的韌性。
對 PP/彈性(xìng)體/納(nà)米CaCO3複合材料進行了(le)研究,發(fā)現材料衝擊強度良好;選用POE比HDPE增韌效果好,材料(liào)拉伸強度隨彈性體的含量增大(dà)而下降。透射電子顯(xiǎn)微鏡(TEM)觀(guān)察顯(xiǎn)示,納米CaCO3在PP基體中已達到(dào)納米分散。研究得出納米CaCO3改善了因POE使材料硬度降低所造(zào)成的不足(zú),拉伸強度和彎曲(qǔ)強度都(dōu)得以提高;活化納米CaCO3的改性效果大大優於未活化的,用量為(wéi)8份左右增(zēng)強(qiáng)效果最佳;複合材料同時(shí)實現了(le)增強和增韌。
PP/POE體係具有優異的綜合性能,現已開發出多種(zhǒng)產品,特別是汽車保險杠具有廣闊的市場前(qián)景。通常要求PP保險杠專用料的缺口衝擊強度(常溫)大於500J/m,-40℃的缺口衝擊強度≥50J/m。采用PP為基礎樹脂,POE為增韌(rèn)劑,滑石粉為增強填料,製得性能符合要求的汽車保險(xiǎn)杠(gàng)專用料。改(gǎi)性過的PP具有超(chāo)高抗衝擊強度,其缺口衝擊強度高達723J/m,且具有增強(qiáng)的柔軟性、優良的耐熱、耐低(dī)溫及耐老化性能。以小本體聚丙烯(PP)為基料,通過與共聚丙烯(CPP)、POE、矽灰石以及其它助劑共混改性,製得保險杠、門板汽車專用料。檢測分析表明,PP/CPP/POE/矽灰石共混體係配(pèi)方設計合理、工藝(yì)路線、參數正確(què)。當PP:CPP:POE:矽灰石質量比為45~48:26~29:19~22:4~6時,共混(hún)料完全可(kě)以滿(mǎn)足汽車保(bǎo)險杠性能要求;當PP:CPP:POE:矽灰石質量比為45~50:27~29:3~6:17~20時,共混料完全可以滿足汽車門板性能(néng)要求。研究中發現,POE改性PP的綜合性能好於傳統增韌劑;矽灰石也有一定的增韌功能(néng),部分起到(dào)了玻(bō)璃短纖維的作用。
通過PP與(yǔ)彈性體交聯的方(fāng)法可以得到熱塑性硫化膠(TPV),TPV在(zài)實際生產(chǎn)中有很(hěn)高的應用(yòng)價值。將POE接枝乙烯基矽烷並分散(sàn)於PP中(zhōng),共(gòng)混(hún)物經水解(jiě)水交聯得到TPV;所得TPV易於加工成製品,並具有優秀的表麵性能(néng)。製品具有高斷裂(liè)強度和斷裂伸長率,寬範圍的邵氏硬度,非常低的霧度,使用了POE而無氣味,可以廣泛應用於汽車領域。
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